有机反应是高考必考的重点,其框图题、信息迁移题更成为命题者区分考生能力高低的拿手戏。在习题中，往往是结合有机合成与推断，要求学生能够根据有机物的结构或反应条件，对发生的有机反应类型进行准确的判断，并能准确书写反应类型的名称和对应的化学方程式。这就要求学生能够做好如下几方面的知识准备：①根据有机物的结构，能准确分析有机物具有的性质，发生的主要反应，即掌握典型的基团或官能团发生的典型的化学反应；②根据反应条件，能够准确判断出是哪类反应。如光照条件下与Cl₂反应，必为烷烃或烷基上氢原子的取代反应；与Br₂(CCl₄)反应，必为C＝C、C≡C与Br₂的加成；与卤素单质在Fe或FeX₃作催化剂的条件下反应，必为苯环上的取代；以NaOH醇溶液为反应条件，必为卤代烃的消去；Cu/Ag做催化剂的催化氧化，必为伯醇或仲醇氧化为醛或酮；与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液反应，必为醛基转化为羧基……，等等。③从化学键断裂与形成的角度，即从反应实质去理解各类有机反应的反应机理。

 

另外，结合学生在回答有机反应类型的名称时出现的问题，特强调以下几点：1.必须注意语言的准确性。如醇分子间脱水生成醚不能叫做脱水反应，只能叫做取代反应；银镜反应在填写反应类型时，应称为氧化反应。2.注意不能用无机反应类型套用到有机反应中。如乙醇的消去反应，烷烃的裂化、裂解反应不能叫分解反应；加成反应不能叫化合反应；但羧酸、苯酚与NaOH的反应叫做中和反应；乙醇与Na的反应叫做置换反应。3.注意有机反应类型的从属关系。如一元醇与一元酸的酯化反应，酯、卤代烃、二糖、多糖、蛋白质等的水解反应均属于取代反应；烯烃、炔烃、苯、醛、酮等与H₂的加成反应均属于还原反应。4.注意有机反应类型的专用性问题。如氧化（或还原）反应特指有机分子得氧或去氢（或得氢或去氧）的反应，而不是一般意义上的化合价升高（或降低）的反应，更不能用氧化还原反应这一概念来代替。5.注意有机反应类型概念隐含的机理问题。 如不能说“分子内脱水（或HX等小分子）一定为消去反应”，而必须看产物是不是生成了不饱和（含双键或三键）化合物。

 

我们所学的有机反应类型有：取代反应、加成反应、聚合（加聚）反应、消去反应、氧化反应、还原反应、酯化反应、水解反应、裂化或裂解反应、显色反应、中和反应、置换反应，等等。下面就其中常见的取代反应、加成反应、聚合（加聚）反应、醇或卤代烃的消去反应、醇的催化氧化反应、醛与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液的氧化反应、酯化反应、水解反应等几类重要的反应从定义、反应机理等方面进行复习总结。

 

一、取代反应：
    1.定义：有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫做取代反应。
    2.在高中阶段内，哪些有机反应可划归取代反应范畴？

    烷烃的卤代[反应条件]；苯环上的取代（苯、甲苯、苯酚的卤代、硝化、磺化） [反应条件、取代位置等] ；卤代烃的水解[反应条件]；醇与HX的反应；酯化反应；醇分子间脱水；酯的水解；二糖、多糖的水解[反应条件]；蛋白质的水解；等等。

有机物的酯化反应和水解反应均属于取代反应，但由于发生酯化、水解的有机物种类较多，因此在描述这些反应时，常把它们剔出来，单列一个酯化反应、水解反应（注：在描述反应类型时，既可以写成酯化反应、水解反应，也可以写取代反应）。

练习1：写出甲烷与氯气、苯与液溴、苯与混酸、甲苯与混酸、苯酚与浓溴水、乙醇与HX、乙醇生成乙醚等反应的化学方程式。

CH₄＋Cl₂   CH₃Cl＋HCl      

 

注意：甲苯和溴发生卤代反应时，反应条件的不同决定了到底是烃基发生取代（光照）还是和苯环发生取代（铁作催化剂）。

                                                                                      
     

           

甲苯与混酸的取代，要注意是位置选择取代，由于甲基的作用，硝基取代的位置主要是邻位或对位；苯酚与浓溴水的取代，也是位置选择取代，由于酚羟基的作用，溴原子取代的位置主要是邻位或对位。

练习2：通式为C_nH_2n－6的苯的同系物中，如果只有一个侧链的各异构体在与浓硝酸和浓硫酸的混和物共热的条件下，生成的一硝基取代物共有8种，则此n值为
     A.8                 B.9                  C.10                D.11

 讲解：苯的同系物在该条件下发生硝化反应生成的一硝基取代物，主要是邻位或对位两种，由此推断出该苯的同系物应该有4种结构，即侧链（烷基）有4种结构，可见该烷基为丁基（—C₄H₉），故n值为10，答案选C。

 练习3：（MEC₁₉₉₈.25）白藜芦醇广泛存在于食物（例如桑椹、花生、尤其是葡萄）中，它可能具有抗癌性。能够跟1mol该化合物起反应的Br₂或H₂的最大用量分别是
 

 A. 1mol,1mol　      B. 3.5mol,7mol       C. 3.5mol,6mol　   D. 6mol,7mol

  讲解：这类习题，常常是根据有机物的结构，判断能够与1mol该有机物起反应的Br₂或H₂或NaOH的最大用量。解答此类题，需明确Br₂或H₂或NaOH与有机物能发生哪类反应及相关用量。Br₂，应作溴水理解，发生的反应主要有：与C＝C或C≡C的加成（1molC＝C需1molBr₂，1molC≡C需2molBr₂）以及酚羟基邻位或对位上氢原子的取代（1molH需1molBr₂）。H₂，主要是与C＝C（1︰1）、C≡C（1︰2）、苯环（1︰3）、C＝O（醛基、羰基，1︰1）发生加成反应。NaOH，主要是酚羟基、—COOH的中和反应（均为1︰1）；醇酯水解后—COOH的中和反应（1︰1）；酚酯水解后酚羟基、—COOH的中和反应（1︰2）；卤代烃水解生成的卤化氢的中和（1︰1），生成的酚羟基的中和（1︰1）。 结合以上分析，可得此题答案为D。

 

练习4：判断下面反应是否为取代反应？
 

讲解：通过以上练习得出：取代反应中有机分子里某一原子或原子团与另一物质里同价态的原子或原子团相互交换位置后生成两种新分子（这种分子结构变化形式可概括为等价替换式）.判断一个反应是否属于取代反应，关键要看发生反应的部位的键的类型（单、双键形式）是否发生变化。若发生反应的部位的键的类型没有发生变化，则反应属于取代反应；反之，若发生反应的部位的键的类型发生改变，则反应不属于取代反应。由此可知上述反应不属于取代，而应属于还原反应。
  

 二、加成、聚合、加聚反应：
  

（一）加成反应
    1.定义：有机物分子中双键（或三键）两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应叫做加成反应。
   （理解：有机分子中含有碳碳双键,碳氧双键(羰基)或碳碳叁键,当有机物分子中不饱和键的部分共用电子对断开，使得不饱和键两端的不饱和原子带有单电子,就可与与其他原子或原子团直接结合生成一种新分子,从而趋向或达到饱和的。这可概括为开键加合式。）
    

2.在高中阶段的加成反应：C=C、C≡C与H₂、X₂、HX、H₂O等的加成；苯环（苯及其同系物、苯酚等）、—CHO、—CO— 与H₂等的加成。[能发生加成反应的基团或官能团包括：C=C、C≡C、苯环、—CHO、—CO—等；被加成的试剂主要有：H₂、X₂(X为F、Cl、Br或I)、H₂O、HX、HCN（—CHO、—CO—）等能离解成一价原子或原子团的物质。]
    练习5：苯与丙烯在一定条件下反应生成异丙苯，写出反应方程式，并判断反应类型。

 

 

 

 反应类型：加成反应。

    练习6：乙炔在一定条件下反应生成苯，写出反应方程式，并判断反应类型。

（二）聚合反应、加聚反应：
    1.定义：

    聚合反应：由相对分子质量小的化合物分子相互结合生成相对分子质量大的高分子的反应叫做聚合反应。
    加聚反应：由相对分子质量小的含有不饱和键的化合物分子相互之间发生加成反应，结合生成相对分子质量大的高分子的反应叫做加成聚合反应，简称加聚反应。

    2.在高中阶段的加聚反应：聚乙烯、聚乙炔、聚氯乙烯、聚醛等的生成。

    练习7：写出丙烯在一定条件下发生加聚反应生成聚丙烯的化学方程式。
    练习8：写出2—丁烯在一定条件下发生加聚反应生成高分子的化学方程式。

    练习9：写出乙烯、丙烯在一定条件下按物质的量比为1︰1发生加聚反应的化学方程式。

    练习10：写出甲醛生成聚甲醛、乙醛生成聚乙醛的化学方程式；并写出三聚甲醛（三分子甲醛发生加成反应所得产物）的结构简式。
     总结：书写加聚反应（加聚产物）的口诀：双键变单键，组成不改变；双键两端伸出手，彼此连成链；其余部分上下转，形成支链。

三、消去反应：

1.定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子的相邻两个碳原子上脱去小分子(如水、卤化氢等)，而生成不饱和(含碳碳双键或叁键)化合物的反应称为消去反应。

2.在高中阶段的消去反应：醇在浓硫酸作催化剂和脱水剂且加热的条件发生分子内脱水反应生成烯烃或炔烃（邻位二元醇的消去）；卤代烃在NaOH醇溶液加热的条件下发生分子内脱去HX的反应生成烯烃或炔烃（邻位二元卤代烃的消去）。

练习11：写出乙醇生成乙烯、溴乙烷生成乙烯的化学方程式。并分析反应过程中化学键的变化，总结出醇或卤代烃能够发生消去反应的分子结构条件。

总结：醇或卤代烃发生消去反应时，都需要具备一定的结构特点：一是连有—OH或—X的碳原子有相邻的碳原子；二是该相邻的碳原子上还必须连有H原子。这两项结构特点同时具备才能在一定条件下发生消去反应。

练习12：下列醇中，不能发生消去反应的是___________.

A. 甲醇 CH₃OH                          B. 2—甲基—2—丙醇  (CH₃)₃COH

C. 2,2—二甲基—1—丙醇 (CH₃)₃CCH₂OH    D. 1,2—丙二醇 HOCH₂CH₂CH₂OH

 

练习13：分别写出1，4—丁二醇在浓硫酸、加热的条件下反应生成1，3—丁二烯或

 
环氧丁烷（结构简式为          ）的化学方程式，并判断反应类型。

 

四、氧化反应：

1.定义：有机物在反应过程中加氧或去氢的反应称为氧化反应。

 

2.在高中阶段的氧化反应：

 

主要的氧化反应，除有机物的燃烧反应之外，还有：烯、炔、烷基苯遇KMnO₄(H⁺)褪色；醇催化氧化生成醛(酮)；醛催化氧化、与银氨溶液、与新制Cu(OH)₂悬浊液等氧化生成羧酸；苯酚空气中氧化变粉红色。
  

（1）醇的催化氧化：

 

练习14：写出乙醇、1—丙醇、2—丙醇发生催化氧化的化学方程式，并分析反应机理，判断2—甲基—2—丙醇[结构简式为(CH₃)₃COH]能否发生催化氧化。

 

总结：①反应条件：Cu/Ag做催化剂加热条件下与氧气反应，或与热CuO反应；②反应机理：醇羟基上的H与α—H失去；③能够发生催化氧化的醇的分子结构满足的条件：α—H≥1。当α—H＝1，氧化产物为酮；当α—H≥2，氧化产物为醛。即叔醇不能发生催化氧化，仲醇氧化生成酮，伯醇氧化生成醛。

 

练习15：①把一根铜丝放在酒精灯火焰上加热一段时间.现象：                   ;

 

②把上述热铜丝放在下面装置中,铜丝会变成光亮的红色,则仪器中的液体可能是（  ）
    A.浓盐酸      B.浓氨水     C.乙醇       D.浓硫酸
    其中前后铜丝质量不减少的是（    ）  

 

练习16：乙醇在隔绝空气，Cu/Ag做催化剂

加热到350℃的条件下，也能被氧化为乙醛，写出反应的化学方程式。

 

（2）醛的氧化反应：

练习17：写出乙醛催化氧化、与银氨溶液发生银镜反应、与新制Cu(OH)₂悬浊液反应的化学方程式。

乙醛还能被弱氧化剂银氨溶液和新制的Cu(OH)₂氧化：

 +H₂O  (银镜反应)

注意：实验成功的关键是试管洁净，碱性环境，水浴加热，不能搅拌．

 

注意：实验成功的关键是NaOH溶液过量并加热才能保证砖红色Cu₂O的生成．

说明：对上述反应方程式的配平，可以从得失原子的角度去分析。反应条件是加热（热水浴加热；酒精灯加热煮沸）。对银镜反应，还需注意氢氧化二氨合银[化学式Ag(NH₃)₂OH]中是NH₃而不是NH₄⁺，产物生成羧酸铵，Ag沉淀析出，NH₃既不是气体逸出，也不是NH₃·H₂O。
    （3）其他氧化反应

练习18：若酸性KMnO₄溶液恰好将一定量甲苯氧化生成苯甲酸。当还原产物为二价锰盐时，则参加此反应的甲苯和KMnO₄物质的量之比为______________。

五、还原反应

1.定义：有机物在反应过程中加氢或去氧的反应称为氧化反应。

2.在高中阶段的还原反应：

H₂与C＝C（1︰1）、C≡C（1︰2）、苯环（1︰3）、C＝O（醛基、羰基，1︰1）发生的加成反应；硝基苯与Fe、稀盐酸反应生成苯胺。

六、水解反应：

1.定义：是指物质受水的作用而发生的反应称为水解反应。

2.在有机化学中，水解反应包括：卤代烃的水解反应；酯在酸(或碱)作用下的水解反应；多糖和二糖的水解反应；蛋白质(或多肽等)的水解反应等。

在酯的水解反应中，联系生产和生活实际的重点内容是高级脂肪酸甘油酯(油酯)在碱性条件下的水解反应(又称为皂化反应)，是制肥皂时涉及的反应原理。

练习19：写出溴乙烷在NaOH水溶液中的水解反应方程式；乙酸乙酯分别在无机酸、碱条件下的水解反应方程式；硬脂酸甘油酯的皂化反应方程式；

七、酯化反应：
1. 定义：醇和酸(有机羧酸或无机酸)起作用，生成酯和水的反应。
2.酯化反应的反应机理：在酯化反应的过程中是醇分子中羟基上的H原子和羧酸中羧基上的—OH结合成水，其他部分相互结合成酯。

练习20：写出下列反应的化学方程式。

（1）乙酸与含有¹⁸O的乙醇发生的酯化反应。

（2）乙二酸与乙二醇按物质的量比为1︰1反应生成链状一元酯、六元环状二元酯、链状高分子化合物的反应。

（3）羟基乙酸（或乳酸）反应生成链状一元酯、六元环状二元酯、链状高分子化合物的反应。

 八．显色反应（或颜色反应）：

（1）苯酚溶液遇三氯化铁溶液变成紫色溶液
（2）淀粉遇碘变蓝色

（3）蛋白质(分子中含有苯环)跟浓硝酸作用呈黄色

 以上，我们从各类反应的定义和常见反应等角度进行复习和分析，对各类反应的反应机理进行了分析。当然，对有机反应的理解，仅此是不够的。还需要同学们从以下两个方面对有机反应进行总结，熟练掌握：①根据有机物的结构，能准确分析有机物具有的性质，发生的主要反应，即掌握典型的基团或官能团发生的典型的化学反应；②根据反应条件，能够准确判断出是哪类反应。只有这样，才能真正理解和掌握各类有机反应，为解决有机合成、推断习题奠定坚实的知识基础。